沉淀反应为基础的滴定分析方法
1.反应完全程度高,沉淀的组成恒定
2.沉淀形成迅速,能快速达到沉淀平衡
3.沉淀溶解度小,Ksp<10-8
4.沉淀的吸附现象小,不影响滴定终点的辨认
5.有适当的确定终点的方法
7.1.1 沉淀滴定曲线的绘制
滴定突跃:浓度越大,突跃范围越大;Ksp越小,突跃范围越大
7.2.1 基本原理:在中性或弱碱性溶液中,K2CrO4作指示剂,AgNO3为标准溶液滴定Cl-为例:
中性或弱碱性(pH6.5~10.5),酸性过强,导致铬酸根离子浓度降低,终点滞后
滴定不能在氨性溶液进行,若溶液中存在NH3,会使氯化银、铬酸银沉淀转化为[Ag(NH3)2]+配离子而溶解
生成的氯化银沉淀容易吸附溶液中的Cl-,在化学计量点前,部分的Cl-被氯化银沉淀吸附,使砖红色的Ag2CrO4过早出现,误认为是终点。为避免这种误差,滴定时必须充分摇荡。
溴化银吸附Br比氯化银吸附Cl-严重,要更剧烈震荡。
AgI和AgSCN吸附现象过于严重,所以此法不合适测点I-和SCN-。
能与Ag+生成沉淀的阴离子(如PO43-、SO42-);能与CrO42-生成沉淀的阳离子(如Pb2+、Ba2+);中性和弱碱性条件下可水解的金属离子、有色离子。
1. 直接法:NH4SCN(滴定剂)铁铵钒(指示剂)
2. 反滴定法(测Cl-、Br-、I-、SCN-)
酸性介质(pH0~1),(防止三价铁水解,弱酸盐不干扰)
测碘离子时应先加过量AgNO3标准溶液后,后加指示剂三价铁离子(防止三价铁离子氧化碘离子)
强氧化剂和氨的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用,应预先除去。
法扬斯法是吸附指示剂确定终点的一种银量法。该法终点变色明显,易于判别,方法简便,可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+及生物碱盐类(如盐酸麻黄碱等)
1.保持沉淀胶体状态指示剂的吸附
2.控制溶液酸度
3.吸附指示剂的酸度
4.被测离子浓度
5.光效应
1.AgNO3标准溶液的配制和标定
2.NH4SCN标准溶液的配制与标定
1.可溶性氯化物中氯的测定
2.银合金中银的测定
3.有机卤化物中卤素的测定