有机
反应
有机反应
化学
酸
碱
酸碱
理论
有机酸碱理论
注意这里说的是有机化合物的意思
注意这说的是有机反应,即有有机化合物参与的化学反应
有机反应是有有机化合物参与的化学反应
化学是研究化学物质的组成、结构、性质、变化等的学科
注意这里说的是有机反应化学
注意这里说的是有机酸
注意这里说的是有机碱
注意这里说的是有机酸碱
注意这里说的是有机酸碱理论
有机反应化学之酸碱理论是有机反应化学上的酸碱理论
有机酸碱理论是描述有机酸碱的理论
电离酸碱理论、质子酸碱理论、电子酸碱理论、软硬酸碱理论、溶剂酸碱理论、解离酸碱理论、偶极酸碱理论、共轭共振酸碱理论、酸碱中和理论
反是能在水溶液或熔融状态下自身电离出H+的是酸,电离出OH-的是碱
溶剂是水溶剂,溶质是化合物、电解质、含有H或OH元素;或处于熔融状态
只适用于水溶剂,不适用于非水溶剂。同时水作为溶剂时,水具有拉平效应,无法区分强酸强碱酸碱性大小
电离出来的H+或OH-量多少,即可用电离平衡常数Ka或Kb(或pKa或pKb)来判断
Ka越大越酸
Kb越大越碱
pKa越小越酸
pKb越小越碱
大多数有机酸是非电离酸,即在水溶液或熔融状态下很难自身电离出H+,或电离出来的H+极少,可以忽略不计
羧酸、酚、硝基αH、羰基αH、羧基αH
羧酸、酚、硝基αH、羰基αH(酮羰基αH>醛羰基αH)、羧基αH(酰氯αH>酸酐αH>酯αH>羧酸αH>酰胺αH)
羧酸、酚、(吡咯、活泼亚甲基H、活泼亚胺基H)、硝基αH、羰基αH(酮羰基αH>醛羰基αH)、羧基αH(酰氯αH>酸酐αH>酯αH>羧酸αH>酰胺αH)
极少数有机酸是电离强酸
绝大多数有机碱都是非电离碱,极少数有机碱是电离碱,且是电离强碱
[R4N+]OH-
凡是能提供质子(即H+)的是酸,能接受质子的是碱
接受电子对要求具有空轨道
提供电子对要求具有电子对,一般的电子对是孤电子对、π电子对
一般带正电体系就有空轨道,带负电体系就有孤电子对,就是对应电子酸和电子碱,特殊带正电体系不一定就有空轨道,比如带孤电子对的体系配位带正电且含有空轨道的体系形成带正电的体系,此时的带正电体系不一定具有空轨道
凡是电负性越大、正电荷越大、半径越小、电子云越不容易变形的称为硬;凡是电负性越小、负电荷越大、半径越大、电子云越容易变形的称为软
电负性、正负电荷、半径、电子构型
同上电子酸碱理论的酸碱定义
软亲软,硬亲硬,交界不用管
软件酸碱理论是电子酸碱理论的发展
亲电酸是亲电试剂进攻作用底物的电子酸
亲核酸是亲核试剂进攻作用底物的电子酸
亲电亲核酸碱不仅要考虑进攻的活性位点,还有考虑进攻的空间位阻和形成的结构稳定性来判断酸碱性大小
凡是能在溶剂中自身电离出阳离子的是酸,电离出阴离子的是碱
质子溶剂、非质子溶剂(注意一般也可以分类成质子溶剂、耦极溶剂、惰性溶剂)
质子溶剂是自耦电离能产生的质子的溶剂
含-NH2、-OH的物质和液态HF
非质子溶剂是自耦电离不能产生质子的溶剂
非质子溶剂是既没有氢键供体,也没有氢键受体的溶剂
耦极溶剂、惰性溶剂
物质的酸碱性在不同溶剂中不同
有些溶剂具有拉平效应,有些溶剂具有区分效应
溶质是化合物、电解质,溶剂是能够发生自耦电离的化合物
羧酸、酚、硝基αH、羰基αH、羧基αH
羧酸、酚、硝基αH、羰基αH(酮羰基αH>醛羰基αH)、羧基αH(酰氯αH>酸酐αH>酯αH>羧酸αH>酰胺αH)
羧酸、酚、(吡咯、活泼亚甲基H、活泼亚胺基H)、硝基αH、羰基αH(酮羰基αH>醛羰基αH)、羧基αH(酰氯αH>酸酐αH>酯αH>羧酸αH>酰胺αH)
甲基钠、氨基钠、端炔钠、醇钠、季铵碱、氢氧化钠
化合物、电解质
任何化合物都可以看作酸或碱,关键是能否自身解离出阴离子或阳离子
酸碱性大小可以从键的稳定性或解离后体系的稳定性判断
极性共价键,因为极性发生偶极电离形成的显正电和负电的酸和碱
常见的极性共价键C-M(M为碱金属或碱金属元素)
物质的酸碱性可以随着共轭体系传递,在共振结构中体现
共轭体系即π电子体系(包含π键体系、大π键体系),即含双键或三键等物质
共振结构=多个共振式形成的共振杂化体=价键式+电子转移式
价键式+电子转移式(符合原子不变、电子转移、电负性规则、2电子或8电子规则)
盐和水
共轭酸和共轭碱
酸碱配合物
酸碱配合物(软亲软、硬亲硬)
化合物
化合物
酸碱中和理论只是描述酸碱反应的产物,在有机化学反应中用处不大
考虑顺序:电离酸碱理论(溶剂酸碱理论或解离酸碱理论)、质子酸碱理论、电子酸碱理论、软硬酸碱理论、亲电亲核酸碱理论、偶极酸碱理论、共轭共振酸碱理论、酸碱中和理论
大多数有机酸碱理论,考虑比较多是质子酸碱理论和亲电亲核酸碱理论
注意H+看作电离强酸和电子硬酸处理