醛和酮(羰基化合物)
aldehyde & ketone
C原子sp2杂化
脂肪醛酮
芳香醛酮
饱和醛酮
不饱和醛酮
一元醛酮
多元醛酮
单酮
混酮
含羰基的最长碳链为主链
从靠近羰基的一端编号
室温下,甲醛为气体,其余为液、固
沸点低于醇和羧酸
eg 甲醛、乙醛、丙酮
醛、甲基脂肪酮、C≥8的环酮
-CN加在C上,-H加在O上
羰基C的电正性
羰基侧链的空间位阻
增长碳链
氰基水解成酸,制α-氰基酸
醛、甲基脂肪酮、C≥8的环酮
-SO₃H加在C上
生成白色↓
分离、提纯、鉴别
与水加成
稳定,不易被氧化
在酸性溶液中易水解转变为原来的醛和醇
条件:干燥HCl催化
需用二元醇才能制得缩酮
先亲核加成,后失水
可鉴别醛酮
甲醛→伯醇、其他醛→仲醇、酮→叔醇
希夫试剂:品红亚硫酸试剂(品红+二氧化硫+水)
甲醛,变紫红色&加浓硫酸→不褪色;其他醛,变紫红色&加浓硫酸→褪色;酮→不显色
鉴别具有三个α-H的醛和酮以及有羟基和甲基连同一碳上的醇
鉴别、制备少一个C的羧酸
稀碱,含α-H的醛酮
反应:α-氢离子加到另一个醛分子的醛基氧原子上,α-碳原子与醛基碳原子连接生成β-羟基醛
产物β-羟基醛不稳定,易脱水生成α,β-不饱和醛
若其中一种不含α-H,得到一种缩合产物
成环,含不饱和键
醛易氧化形成羧酸,酮难氧化,环己酮在强氧化作用下生成己二酸
光亮银镜
只氧化醛(脂肪醛、芳香醛),不氧化酮和碳碳双键和三键
A硫酸铜溶液+B氢氧化钠的酒石酸钾钠溶液,等体积混合
砖红色↓
只氧化脂肪醛,不氧化芳香醛和酮,不氧化碳碳双键和三键
硫酸铜、碳酸钠、柠檬酸钠的混合溶液
只氧化脂肪醛,不氧化芳香醛和酮,不氧化碳碳双键和三键
分子中含有碳碳双键、三键、硝基同样也会被还原
只还原羰基,不还原不饱和键
若用氧化氢锂(LiAlH₄)作为还原剂,必须在绝对无水条件下进行
醛酮在锌汞齐(Zn-Ag)和浓盐酸作用下,羰基→亚甲基
只适用于对酸稳定的醛和酮的还原
芳香烃→傅-克酰基化反应(生成羰基)→Clemmensen 还原反应
在醛酮、氢氧化钠、肼的水溶液+高沸点水性溶剂加热回流下,羰基→甲亚基
碱性条件
不含α-H的醛发生歧化反应,一分子还原成醇,一分子氧化成羧酸
必须要在浓碱条件下进行
浓碱条件下
强烈刺激气味的无色气体
溶于水,37%-49%甲醛水溶液为福尔马林(Formalin)
无色香味液体
糖尿病患者体内含有过量丙酮