托伦试剂(银氨溶液)
斐林试剂(硫酸铜和氢氧化钠混合溶液)
本尼地(Benedict)试剂(硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠的混合液)
H2O2 RCOOOH Ag2O CrO3等, 氧化醛基时,不影响-OH, >C=C<键,酮基等
①三种氧化剂选择性氧化醛基(-CHO),不影响-OH, >C=C<键,酮基等,但是α-羟基酮可被上述试剂氧化 ②芳香醛:只适用于托伦(Tollens)试剂,脂肪醛:三种试剂都适用,甲醛不能还原本尼地(Benedict)试剂
应用:1)酮不能被这些弱氧化剂氧化,反应常用来作醛的定性鉴别。 2)芳香醛不能被Fechling试剂氧化,可以区别脂肪醛何芳醛
催化加氢法还原羰基化合物,若分子中还有其它基团如:C=C、C≡C、NO2、CN、等也将被还原。
如要保留双键而只还原羰基,则应选用金属氢化物为还原剂
LiAiH4:可还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、腈、卤代烷等
NaBH4:只还原醛、酮、卤代烃等
Clemmensen(克莱门森)还原法:用锌汞齐(相当于铜锌合金)与浓盐酸可将羰基直接还原为亚甲基
Wolff-Kishner-Huang ming long(黄鸣龙)还原法
将醛或酮与肼在高沸点醇类的碱性水溶液中混合加热,生成腙后,腙在碱性加热的条件下失去氮,结果羰基变成亚甲基
还原法是在碱性条件下进行的,所以当分子中含有对碱敏感的基团时,不能使用这种还原法
先1, 4-加成,生成烯醇重排,相当于1, 2-加成
(Ⅰ) 正常的亲核加成产物。 (Ⅱ) 先1, 4-加成,再重排的产物
伯醇氧化时生成醛,仲醇氧化时生成酮,在实验室中常用的氧化剂是重铬酸钾加硫酸
注意:醛比醇更易氧化,希望得到醛时,必须尽快使它与氧化剂分离,以免继续被氧化
苯环对氧化剂比较稳定,控制条件氧化芳烃的侧链可用于制取醛酮
甲醛在室温下为气体,其它的醛酮为液体或固体
羰基有较大的极性,因此沸点比分子量相当的烃或醚高,但醛酮分子之间不能生成氢键,所以其沸点比相应的醇低得多
醛酮分子中羰基的氧原子上有未共用电子对,可以与水生成氢键,因此,低级的醛酮如甲醛、乙醛、与丙酮能与水互溶,其它的醛酮在水中的溶解度随分子量增加而减小,五个碳以上的醛酮基本不溶于水。醛酮都溶于有机溶剂
饱和(醛、酮)
不饱和(醛、酮)
脂环族(醛、酮)
芳香族(醛、酮)
定义:醛、酮分子中都含有官能团羰基 C=O,故称为羰基化合物,羰基与一个烃基相连的化合物称为醛,与两个烃基相连的称为酮
(1)选择含有羰基的最长碳链为主链,醛基碳的编号是1,酮分子中羰基位于碳链中,从靠近羰基的一端开始编号,依主链碳原子数目多少,命名“某醛(酮)” ,酮基的位次需要注明; (2)主链编号也可用希腊字母α、β、γ、……表示,α为和羰基碳相连的碳原子。 (3)命名不饱和醛、酮时,需标出不饱和键的位置
酮有时使用,按照和羰基相连的两个烃基来命名
羰基的碳原子是sp2杂化
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大,所以π电子云的分布偏向氧原子,故羰基是极化的,氧原子上带部分负电荷(δ-),碳原子上带部分正电荷(δ+)