基本概念：分子中含有碳碳双键的烃称为烯烃。
分类：按碳架分为链烯烃和环烯烃
结构：由一个σ键和一个π键组成，C原子对π电子吸附不牢，受结构影响电荷分布不均匀，在外电场作用下易极化。
①C1～C4烯烃为气体；C5～C18为液体；C19以上固体；
②在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高；
③同碳数正构烯烃的沸点比带支链的烯烃沸点高；相同碳架的烯烃，双键由链端移向链中间，沸点，熔点都有所增加；
④反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高；
⑤烯烃的沸点、折射率，水中溶解度，相对密度等都比烷烃的略大些
基本概念：烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应；只有在催化剂的作用下烯烃加氢反应才能顺利进行，故称催化加氢
特点：①产率接近100%，易提纯；②催化剂多数是过渡金属；③一般情况下，双键碳原子上取代基少的烯烃容易进行加成反应；④一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为主，称顺式加氢
应用：粗石油加氢除烯烃；人造黄油
室温下能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存在；常用卤素是Br2和Cl2，反应活性：Cl2>Br2，烯烃与溴加成得到的产物是反式加成产物，产物是外消旋体
遵循马氏规则，烯烃不对称性越大，不对称加成规律（马氏规则）越明显
结构影响——烯烃加成反应的活性：
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
质子酸性影响——酸性越强加成反应越快，酸是弱酸如H2O和ROH，则需要强酸作催化剂
丙烯与氯的水溶液反应，生成1-氯-2-丙醇，又称β-氯醇。后者脱HCl，是工业上制备环氧丙烷的方法
烯烃与硼烷加成生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应；特点：①硼烷的H原子加到烯烃双键含氢较少的碳原子上，硼加到含氢较多的碳原子上。②硼氢化反应得到顺式加成产物（与溴和烯烃加成反应相反）。③烯烃碳架不重排。④在碱性条件下用过氧化物氧化烷基硼生成烷氧基硼，后者水解得到醇
第②、③点
第④点
没有过氧化物效应的反应进行得很慢，而有过氧化物效应的反应进行得很快。在光照射下，也得到过氧化物效应的产物；只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过氧化物效应
本质是自由基型反应
浓高锰酸钾溶液
重铬酸钾的H2SO4溶液
过氧化物氧化生成环氧化物
过氧化物引起烯烃加成去想改变的现象叫过氧化物效应，过氧化物对不对称烯烃及HCl等无影响
臭氧氧化
两者反应结果一致，产物与烯烃双键碳上连的氢的数目有关：无氢的（RR'C=）生成酮；有一个氢的（RCH=）生成酸，有两个氢的（H2C=）生成CO2 （可以用来检验双键）
基本概念：与官能团相连的碳原子称为α-碳原子，α-碳原子上连结的氢原子称为α-氢原子，简称α-氢
α-氢的卤代反应：本质是自由基型反应
氧化反应
两个双键与同一个碳原子相连接的烃为累积二烯烃
两个双键间隔多于一个亚甲基结构的烃为孤立二烯烃
两个双键间隔一个单键的烃为共轭二烯烃（重点）
炔烃与溴加成也是反式加成
活性不如烯烃，反应符合马氏规则
炔烃可以与醇、酸等亲核试剂进行亲核加成反应；常称为乙烯基化反应，乙炔称为乙烯基化试剂
1. 加氢氰酸反应
2. 加水反应
加醋酸反应
规律：比较烯烃、炔烃的亲电加成和亲核加成反应，可知：亲电加成双键比三键容易，亲核加成三键比双键容易
与烯烃相似，三键能与硼烷进行硼氢化反应，若将烯基硼用乙酸处理，得到顺式烯烃
炔烃经KMnO4或臭氧氧化后再水解，在三键处断裂，生成相应的酸（检验三键）
炔氢：与三键碳直接相连的氢称为炔氢。由于三键的影响炔氢有一定的酸性（炔氢的酸性比碳-碳双键上的氢酸性大得多）
C+离子的共轭体系越大越稳定
丙烯基：CH3CH=CH-
烯丙基：H2C=CH-CH2-
硼烷（H-BH2）
X带正电，OH带负电
H带负电，BH2带正电
烯与溴的加成反应机理
——分步、反式的亲电加成机理
(三元环鎓离子中间体机理)
常见过氧化物
不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的 p 轨道形成大 p 键，这种体系称为共轭体系
电负性大的原子接在共轭链端上，使共轭电子向电负性大的元素端离域，称做吸电子共轭效应
含有孤对电子的原子接在共轭链一端，使共轭电子背离有电子对的原子端离域，称为给电子共轭效应（+C效应）
双键、单键相间的共轭体系称做π-π共轭体系
双键相连的原子上的p轨道与π键的p轨道形成的共轭体系称做 p – π 共轭体系
σ – π 超共轭体系
σ – p 超共轭体系
电子离域
键长趋于平均化
交替极化现象
高锰酸钾氧化（鉴别烯烃，以高锰酸钾颜色是否褪去为依据）
0
0
分享
